Bakit ang mga alkynes ay mas reaktibo kaysa sa mga alkenes sa mga reaksiyong electrophilic addition?

Bakit ang mga alkynes ay mas reaktibo kaysa sa mga alkenes sa mga reaksiyong electrophilic addition?
Anonim

Isaalang-alang natin ang paghahambing sa pagitan ng dalawa mga estado ng paglipat (alkene kumpara sa alkyne) ng isang karaniwang electrophilic reaksyon ng karagdagan. Kapag ginawa mo ang mga ito, isang paraan upang ma-catalyze ang mga ito ay may isang acid, kaya tingnan natin ang unang ilang hakbang ng acid-catalyzed hydration ng isang alkene kumpara sa isang alkyne:

(form ng estado ng paglipat mula sa Organic Chemistry, Paula Yurkanis Bruice)

Maaari mong makita na para sa paglipat ng estado ng alkyne, ang haydrodyen ay hindi ganap na bonded; ito ay "kumplikado" sa double bond, na bumubuo ng isang # mathbfpi # kumplikado; "idle", hanggang sa masira ang isang pakikipag-ugnayan (ang nucleophilic na pag-atake ng tubig) upang makuha ang molekula mula sa hindi matatag na estado nito.

Ang complex ay hugis tulad ng isang cyclopropane analog, na kung saan ay mataas na strained. Pati yung mataas na densidad ng elektron sa double bond para sa ilan napakalaki na nakakagulo na mga repulsion na magwawasak ang estado ng paglipat.

Ang kumbinasyon na ito ng isang malakas na istraktura ng singsing at mataas na densidad ng elektron sa intermediate (transition state) ay gumagawa ng alkynes mas mababa reactive kaysa sa mga alkenes sa reaksiyong electrophilic addition. Sa paglalarawan, mas mataas ang enerhiya ng estado ng paglipat sa reaksyon coordinate diagram.